蓄能|2020藥典-中藥材重金屬及有害元素檢測(cè)之ICPMS方案

2020年版《中華人民共和國(guó)藥典》（以下簡(jiǎn)稱(chēng)《藥典》）已經(jīng)正式頒布，此版《藥典》將于2020年12月30日起實(shí)施。新版《藥典》新增了白芷、葛根、當(dāng)歸、黃精、人參、三七、桃仁、山茱萸、梔子、酸棗仁、冬蟲(chóng)夏草重金屬總量測(cè)定要求，調(diào)整了山楂、丹參、甘草、白芍、西洋參、金銀花、枸杞子、黃芪重金屬總量*，將“鎘”*值由0.3mg/kg修訂為1mg/kg，其它元素*保持不變。

                    表1 重金屬及有害元素檢測(cè)品種（28項(xiàng)）

2020版藥典《9302 中藥有害殘留物*制定指導(dǎo)原則》增訂“重金屬及有害元素一致性*指導(dǎo)值”要求，成為標(biāo)準(zhǔn)制定指導(dǎo)性規(guī)定。五種重金屬及有害元素檢測(cè)方法遵循鉛、鎘、砷、汞、銅測(cè)定法（通則2321 原子吸收分光光度法或電感耦合等離子體質(zhì)譜方法）測(cè)定。其中，電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)測(cè)定微量元素具有操作簡(jiǎn)單、干擾少等優(yōu)點(diǎn), 而且可多元素同時(shí)測(cè)定、靈敏度高、動(dòng)態(tài)范圍寬。

由于植物類(lèi)中藥材中常量元素含量較高，而重金屬含量低的特點(diǎn)，如何去除多原子離子干擾、提高難電離元素（如As、Hg）靈敏度、保證樣品長(zhǎng)期穩(wěn)定運(yùn)行是目前ICPMS檢測(cè)中需要解決的問(wèn)題。

賽默飛iCAP RQ ICPMSzhuan利平板四極桿碰撞反應(yīng)池結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，具備質(zhì)量篩選和動(dòng)能歧視去除干擾技術(shù)，同時(shí)提高離子傳輸效率保證高靈敏度，可實(shí)現(xiàn)全質(zhì)量段元素同時(shí)采用一種模式分析。iCAP RQ具有zhuan利的嵌片接口技術(shù)，可有效減少錐口積鹽，保證復(fù)雜基質(zhì)樣品長(zhǎng)期穩(wěn)定分析，可以輕松應(yīng)對(duì)新藥典中重金屬及有害元素檢測(cè)。

實(shí)驗(yàn)部分
01

樣品前處理

稱(chēng)取樣品0.2g（精確至0.0001g），置于聚四氟乙烯消解罐中，加入5mL硝酸，按照表1微波消解參數(shù)進(jìn)行消解，消解完成后，115℃趕酸，轉(zhuǎn)移定容至50ml容量瓶中，靜置或過(guò)濾后上機(jī)測(cè)試。

表2 微波消解程序

校準(zhǔn)性能

配制2%硝酸的混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，其中Pb，As 含量為0、1、5、10、20、50μg/L ，Cd含量為0、0.5、2.5、5、10、20μg/L；Cu含量0、10、50、100、200、500μg/L。配制2%硝酸的Hg標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，含量為0、0.2、0.5、1、2μg/L，每份加入金溶液濃度為20μg/L。各元素線性回歸R2均可以達(dá)到0.999以上。

檢出限及重復(fù)性
儀器檢出限(LOD): 測(cè)定7份空白樣品溶液，以連續(xù)測(cè)定空白樣品溶液響應(yīng)值3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差（3SD)所對(duì)應(yīng)的待測(cè)元素濃度作為儀器檢測(cè)限。

方法檢出限(MDL): 儀器檢出限乘以樣品稀釋倍數(shù)計(jì)算出樣品中的檢出限。方法檢出限（MDL）均優(yōu)于《藥典》的要求。

重復(fù)性：在分析過(guò)程中對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)黃芪（GBW10028）進(jìn)行重復(fù)分析，來(lái)評(píng)價(jià)方法的重復(fù)性。7次重復(fù)分析具有良好的重復(fù)性，測(cè)定元素的RSD＜4%。

表3 儀器檢出限和方法檢出限

法準(zhǔn)確度

分別對(duì)人參（GBW10027）、柑橘葉（GBW10020）、黃芪（GBW10028）種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定。三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)試結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)范圍內(nèi)。

表4 測(cè)定結(jié)果

穩(wěn)定性測(cè)試

植物類(lèi)中藥材屬于典型的高鹽*樣品，要求儀器具有較高的靈敏度和耐鹽性能。在ICPMS 開(kāi)始測(cè)試前，將錐口老化后再長(zhǎng)時(shí)間測(cè)試樣品能保持較好的穩(wěn)定性。在整個(gè)樣品分析過(guò)程中對(duì)內(nèi)標(biāo)物的抑制和相對(duì)漂移進(jìn)行監(jiān)控，圖2所示為運(yùn)行過(guò)程中內(nèi)標(biāo)物信號(hào)的變化。經(jīng)過(guò)80份樣品的測(cè)試，內(nèi)標(biāo)Ge、In、Bi的長(zhǎng)期運(yùn)行回收率可在80%~120%之間，該方法適合批量樣品測(cè)試。

討論

iCAP RQ ICP-MS具有zhuan利的Qcell平板四極桿碰撞反應(yīng)池，其KED模式具備動(dòng)能歧視和質(zhì)量甄別功能，可有效去除40Ar12C+ 或35Cl16O1H+對(duì)Cr干擾、ArCl+ 對(duì)75As+ 的干擾。

本方法采用一種模式KED測(cè)定所有元素，節(jié)省模式氣體切換造成的時(shí)間浪費(fèi)，簡(jiǎn)化樣品分析流程，提高檢測(cè)方法開(kāi)發(fā)效率。同時(shí)iCAP RQ具有zhuan利的嵌片接口技術(shù)，可有效減少錐口積鹽，保證高鹽樣品長(zhǎng)期穩(wěn)定分析。

本實(shí)驗(yàn)同時(shí)測(cè)定了Hg元素，其具有非常強(qiáng)的記憶效應(yīng)，在極低的濃度下也可以吸附在霧化室和進(jìn)樣管路等地方，需要延長(zhǎng)沖洗時(shí)間。iCAP RQ具備快泵清洗功能，高泵速達(dá)100rpm，在樣品提取和沖洗過(guò)程中可以自動(dòng)切換為快泵，可ji大縮短清洗時(shí)間。

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，賽默飛世爾的iCAP RQ ICPMS能夠*此類(lèi)樣品的分析測(cè)試要求。

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