選擇色譜柱時，分析化學(xué)家做出的最重要的決定是選擇哪種色譜柱固定相。

固定相的化學(xué)成分直接影響選擇性參數(shù)，它決定了化合物是否可以得到最大的保留，以及它們的洗脫順序。對于非極性固定相，化合物的分離效果受沸點的影響。然而，要解析沸點相似的化合物(如異構(gòu)體)，通常需要高選擇性或極性固定相。下圖列出了一些優(yōu)異的色譜柱固定相，按極性遞增的順序排列。

△圖1：毛細(xì)管氣相色譜固定相的化學(xué)成分示例和相應(yīng)的珀金埃爾默品牌色譜柱，按非極性(左)到極性(右)列出（點擊查看大圖）

分析人員通常使用30m色譜柱進(jìn)行分離。

增加分析柱長的確可以提高效率和分辨率，從理論上來說，60m的柱長可以提供30m柱長兩倍的理論塔板數(shù)，這看上去似乎很理想。

但是色譜柱長度翻倍并不能使分辨率翻倍，分辨率隨著長度的平方根成比例提升。同時，就像色譜中所有其他因素一樣，增加柱長帶來收益的同時，也有成本上升的問題。

氣相色譜中最常用的兩種內(nèi)徑是0.25mm和0.32mm。

當(dāng)減小柱內(nèi)徑時，效率提高，可以更快分離分析物并且出峰更高，更清晰。例如，在開發(fā)特別復(fù)雜的多組分混合物的分離方法時，應(yīng)選擇盡可能窄的色譜柱。

然而，與這一優(yōu)點相抵消的是，樣品容量隨著直徑縮小呈指數(shù)性下降，如下圖所示。盡管大口徑和更大口徑色譜柱可以承受數(shù)百至數(shù)千納克的高濃度進(jìn)樣，但解析單個組分的能力受到限制。對于組分較少的樣品以及分辨率較高的分析物，寬口徑色譜柱可以避免復(fù)雜的樣品制備/稀釋，并加快分析。

△圖2：修改柱內(nèi)徑的效益：內(nèi)徑增大時，柱上可接受的化合物質(zhì)量相較每米塔板數(shù)呈指數(shù)增長

在分析分離過程中，固定相(即膜)控制著化學(xué)分配。因此，我們提供了多種膜厚度不同的固定相。雖然通常認(rèn)為0.25 μm的膜為“標(biāo)準(zhǔn)”，但理想的膜厚度可能因不同的應(yīng)用或相而異。

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