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環(huán)境水體中的全氟與多氟烷基物質(zhì)到底源自于哪里?

2022年11月08日 13:19 來源:安捷倫科技(中國)有限公司

PFAS


全氟與多氟烷基物質(zhì)(PFAS)是一類廣泛應(yīng)用于紡織、廚具、電鍍、消防等多個行業(yè)的化工產(chǎn)品,其在生產(chǎn)、使用和回收環(huán)節(jié)均可能進入環(huán)境,因其持久性、生物累積性和遷移性,在環(huán)境中廣泛存在。近年來,隨著對 PFAS 環(huán)境調(diào)查與風險評估的系統(tǒng)與深入,越來越多的國際組織和國家對 PFAS 的生產(chǎn)與使用限制及排放管控愈發(fā)嚴格。隨著今年我國《新污染物治理行動方案》的出臺,重點管控新污染清單受到越來越多的關(guān)注。


在近期發(fā)布的 2022 版《重點管控新污染物清單》(征求意見稿)中,毫無懸念地將三類按《關(guān)于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》已禁限的 PFAS 列入其中,包括:全氟辛基磺酸及其鹽類和全氟辛基磺酰氟(PFOS 類)、全氟辛酸及其鹽類和相關(guān)化合物(PFOA 類)、全氟己基磺酸及其鹽類和相關(guān)化合物(PFHxS 類)。目前已知的 PFAS 已達上萬種,其中很多可能已進入環(huán)境。但由于涉及商業(yè)機密,很多生產(chǎn)商對其產(chǎn)品中的 PFAS 成分秘而不宣,相關(guān)的標準品也無法獲取,這就使得全面了解環(huán)境中 PFAS 的賦存狀況面臨著巨大的挑戰(zhàn)。


消防演練和火災(zāi)現(xiàn)場用于撲滅 B 類火時廣泛使用的水成膜泡沫(AFFF)被認為是環(huán)境中 PFAS 的主要來源之一,這是由于其配方的核心成分是氟碳表面活性劑(FS)。已有研究表明,目前市場上主流 FS 產(chǎn)品中傳統(tǒng)的 PFAS(如 PFOS、PFOA 等)含量較低,這與過去十余年來全球各國對 PFOS 和 PFOA 的禁用是一致的,各種新型替代 FS 產(chǎn)品應(yīng)運而生并被用于生產(chǎn)配方中。那么目前主流的 FS 產(chǎn)品中主要有哪些新型 PFAS?應(yīng)急消防事件中 AFFF 的大量使用,對周邊水體 PFAS 水平會產(chǎn)生怎樣的影響呢?要回答這些問題,就需要對廣泛生產(chǎn)和使用的 AFFF 及其配方核心成分 FS 進行組成解析,并研究消防后周邊水體中 PFAS 組成的變化,這些信息將為災(zāi)后周邊水體和生態(tài)環(huán)境的風險評估與修復(fù)提供重要的數(shù)據(jù)支持。


安捷倫質(zhì)譜技術(shù)的應(yīng)用


最近,清華大學(xué)環(huán)境學(xué)院黃俊老師課題組在國際知名環(huán)境研究期刊 Environmental International 上發(fā)表了一篇題為“ Suspect screening and nontargeted analysis of per- and polyfluoroalkyl substances in representative fluorocarbon surfactants, aqueous film-forming foams, and impacted water in China”的研究論文[1]。


安捷倫作為合作單位參與到該論文相關(guān)的項目研究中。在該文中,研究者針對離子型 PFAS,采用了基于安捷倫 1290 Infinity II UHPLC-6546 QTOF/MS 聯(lián)用平臺的超高效液相色譜-四級桿飛行時間質(zhì)譜技術(shù),結(jié)合自建數(shù)據(jù)庫、深度數(shù)據(jù)挖掘技術(shù)、譜圖與結(jié)構(gòu)相關(guān)性解析等手段和技術(shù),首次建立了完善的針對 PFAS 可疑與非靶向篩查流程,同時亦采用了 GC/MS 對中性 PFAS 進行篩查。該研究特別選擇市場上主流 FS 產(chǎn)品和 AFFF 濃縮液進行 PFAS 組成的解析,并選擇災(zāi)后消防核心區(qū)與上下游水體進行 PFAS 的篩查,進一步根據(jù)已解析的 PFAS 組成及含量探索受影響水體中 PFAS 組成以及其與市場主流的 FS 產(chǎn)品及 AFFF 中 PFAS 組成的相關(guān)性。

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PFAS 可疑與非靶標篩查工作流程【1】


該研究所開發(fā)的 PFAS 篩查流程,充分利用了目前國際上公開報道的 PFAS 化合物數(shù)據(jù)庫資源、氟元素的質(zhì)量缺失特征、PFAS 同系物特征以及其二級質(zhì)譜圖中的中性丟失以及特征性碎片等特征,主要在安捷倫的 MassHunter Profinder, MSC 以及 MPP 等軟件平臺上實現(xiàn)對 FS 產(chǎn)品和 AFFF 濃縮液及受消防影響水體中的 PFAS 選擇性深度數(shù)據(jù)挖掘,并由此鑒定出 24 類 69 種 PFAS,發(fā)現(xiàn)各品牌 FS 與 AFFF 的 PFAS 分布特征。


通過對事故后消防核心區(qū)、下游水體與作為對照的上游水體中 PFAS 的篩查發(fā)現(xiàn),盡管采集的水體樣本距離事故發(fā)生已經(jīng)超過 1 年,仍然有多達 36 種 PFAS 被鑒定到。比較這些已鑒定到的 PFAS 種類與含量發(fā)現(xiàn),下游水體中這些 PFAS 的種類與含量分布與消防核心區(qū)水體中的一致性非常好,只是含量水平略低些,并且含量排序高的均為 6:2 FTS、潛在的前體物質(zhì)、以及直鏈和支鏈 PFOS。而上游水體中總的 PFAS 不到下游水體中的百分之一,而且完全不含有 6:2 FTS 和潛在的前體物質(zhì)。


這一結(jié)果表明當時事故現(xiàn)場應(yīng)急使用了不同品牌的多類 AFFF,包括核心成分為 6:2 FTS 的替代 FS 產(chǎn)品和核心成分為 PFOS 的當時僅限于部分地區(qū)銷售的 FS 產(chǎn)品。這些在消防核心區(qū)和下游水體中鑒定到的 PFAS 種類及其含量對災(zāi)后該地區(qū)水體中 PFAS 污染物的風險評估與修復(fù)治理提供了有建設(shè)性的參考和數(shù)據(jù)支撐。


隨著對 PFAS 相關(guān)的新污染物關(guān)注度的日益提升,越來越多的研究者將研究目光投向環(huán)境介質(zhì)中未知 PFAS 的解析、鑒定以及可能的生態(tài)風險評估中。該研究所開發(fā)的工作流程可以應(yīng)用到更為廣泛的環(huán)境介質(zhì)中的 PFAS 篩查。


安捷倫方案滿足您 PFAS 分析各層面需求


安捷倫整合儀器、色譜柱及其他消耗品等資源以及有關(guān) PFAS 分析的專業(yè)知識,開發(fā)出涵蓋整個 PFAS 檢測工作流程的分析解決方案,為您提供已經(jīng)驗證的可靠全流程解決方案,助您快速、輕松地建立 PFAS 分析檢測能力。該解決方案不僅包含經(jīng)過性能驗證的可靠的管路無氟 LC/MS/MS 系統(tǒng)及第一個報批的 PFAS 國標分析方法(GB/T 5750.8 方法 83.1),而且包含可靠的樣品前處理消耗品,以及自動在線固相萃取解決方案、 PFAS 數(shù)據(jù)庫和大方法。

其主要特色如下:


  • 經(jīng)驗證的管路無氟 LC/MS/MS 系統(tǒng)及消耗品,性能滿足 PFAS 分析方法要求

LC/MS/MS 管路及消耗品不含氟,空白背景低,結(jié)果重復(fù)性好

色譜柱及其他樣品前處理消耗品不含 PFAS,也不吸附 PFAS

  • 參考第一個報批國標方法(GB5750.8 方法 83.1)的經(jīng)驗證解決方案

  • 針對水中 20 種熱點 PFAS 的自動在線固相萃取 LC/MS/MS 分析解決方案,更加省時、省力、省成本

  • 包含 108 種化合物的 PFAS 數(shù)據(jù)庫和大方法,助您快速建立新型 PFAS 的分析方法


無論您按照 GB/T 5750.8 方法 83.1 分析水中 11 種重點 PFAS ,還是希望采用自動在線固相萃取 LC/MS/MS 解決方案分析水中的 20 種熱點 PFAS ,或者開發(fā) PFAS 新方法以及分析各種的 PFAS ,安捷倫水中 PFAS 分析全流程解決方案都能助您一臂之力。



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參考文獻:

1. Liu L.Q., Lu M.L., Cheng X., Yu G., Huang J. Environ. Intern., 2022 (167), 107398.





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