近期，中國食品發(fā)酵工業(yè)研究院標準（全國食品發(fā)酵標準化中心）食品與發(fā)酵領域核心期刊《食品與發(fā)酵工業(yè)》上發(fā)表題為《SPME 結合 GC×GC-TOFMS 測定白酒中的氨基甲酸乙酯》的研究成果。該研究基于頂空固相微萃?。℉S-SPME Arrow）結合全二維氣相色譜-飛行時間質譜(GC×GC-TOFMS，GGT 0620)建立了一種準確定量白酒中氨基甲酸乙酯(EC)的方法。通過HS-SPME Arrow 方法優(yōu)化及對不同濃度的白酒樣品溶液進行GC×GC-TOFMS定量分析。

結果表明，氨基甲酸乙酯在10~500μg/L 范圍內線性關系良好，回歸系數(shù)(R2)大于0.998，檢出限為0.19μg/L，定量限為0.64μg/L，平均回收率為97.57%，精密度為 8.66%。測定結果與國標方法相比，無顯著性差異（P>0.05），且可以同時獲取白酒中上千種揮發(fā)性組分信息。該方法前處理簡單，檢測靈敏度更高，為白酒中氨基甲酸乙酯自動化定量測定提供新方法的同時，也為科學化指導白酒的安全生產(chǎn)提供指導意義。

通過采用 HS-SPME 對白酒樣品中EC進行富集，由于萃取機理的原因，EC萃取平衡受到多種因素的影響，如萃取時間、萃取溫度、離子強度和乙醇含量。實驗優(yōu)化出了HS-SPME Arrow的最佳萃取條件：酒精度12%、NaCl 3g、萃取溫度70℃，萃取時間40min的條件下，能夠顯著提高目標物的響應值。

圖 1 SPME 的不同萃取條件與 EC 峰面積之間的關系

實驗以D5-氨基甲酸乙酯(D5 -EC)為內標，對不同濃度的樣品溶液進行GC×GC-TOFMS定量分析。檢測氨基甲酸乙酯的線性關系、檢出限、回收率和精密度。

a-二維色譜圖；b-選擇離子模式(m/z 62,64)二維色譜圖
圖2 EC和D5-EC在白酒中二維色譜圖

在10~500μg/L的范圍內，線性方程為y=1.0341x，R2為0.998，以3倍的信噪比計算檢出限，以10倍的信噪比計算定量限，LOD和LOQ分別為0.19μg/L、0.64μg/L，檢出限低于國標方法GB 5009.223—2014。

圖3 EC測定的標準曲線

文章通過將隨機選取的白酒(含EC46.24μg/L用超純水稀釋至酒精含量為12%，分別加入100、200、400μg/L 3個水平的EC(含200μg/L D5-EC)，計算回收率和精密度。結果表明，3個水平的回收率為77.96%~110.88%，最大相對標準偏差為8.66%，具有良好的精密度，平均回收率為97.57%，證明該方法的準確度較高，可以適用于白酒中EC含量的測定。

表1 樣品加標回收率(n=6)

文章采用上述方法測定不同類型白酒中EC的含量，并與國標法的測定結果進行比較，結果如表2所示。十種不同種類白酒中GC×GC-TOFMS測定與國標測定結果基本一致，無顯著差異(P>0.05)，該方法可以用于白酒中氨基甲酸乙酯的準確測定。

表2 GC×GC-TOFMS方法

與國標GB 5009.223—2014測定結果比較

氨基甲酸乙酯在10~500μg/L范圍內線性關系良好，回歸系數(shù)(R2)大于0.998，檢出限為0.19 μg/L，定量限為0.64μg/L，平均回收率為97.57%，精密度為8.66%。測定結果與國標方法相比，無顯著性差異（P>0.05） 。

禾信全二維氣相色譜-飛行時間質譜聯(lián)用儀（GGT 0620）搭載全自動智能進樣平臺、全新半導體制冷固態(tài)熱調制器和海量化合物數(shù)據(jù)分析軟件，可用于白酒中風味物質的高通量定性鑒定、定量分析，既可以檢測白酒安全性指標物質，又可以揭開不同香型白酒所含風味物質的神秘面紗，該儀器已成為白酒風味物質研究和推動白酒企業(yè)生產(chǎn)工藝改進的有力工具。

GGT 0620 產(chǎn)品圖片

▲高靈敏度：

高靈敏度EI源，保證極低檢出限

▲背景離子移除zhuanli技術：

zhuanli設計離子篩選功能，消除背景離子干擾

▲超快采集速度：

500譜/秒超快采集速度，確保超窄色譜峰的完整呈現(xiàn)

▲新型固態(tài)熱調制技術：

可調制C2-C40+化合物，體積小、功耗低、無需制冷劑，使用場景廣

▲自動化、一體化的軟件工作站：

自動前處理進樣+系統(tǒng)控制+數(shù)據(jù)采集+數(shù)據(jù)處理一體化的軟件工作站

▲實現(xiàn)在線分析：

可配備大氣、水體VOCs連續(xù)在線監(jiān)測方案模塊，實現(xiàn)在線分析