摘要 ：本應(yīng)用簡(jiǎn)報(bào)介紹了一種用于分析谷物（玉米、小麥粉和大米）中 218 種農(nóng)藥的簡(jiǎn)單高通 量方法，該方法使用安捷倫 QuEChERS 試劑盒與 Agilent 7000 系列三重四極桿氣質(zhì)聯(lián)用 系統(tǒng)相結(jié)合。利用基質(zhì)匹配標(biāo)樣校準(zhǔn)方法避免基質(zhì)干擾引起的定量偏差。結(jié)果表明該方 法在 2-200 µg/kg 兩個(gè)數(shù)量級(jí)的濃度范圍內(nèi)，線性良好。定量限 (LOQ) 處于 5-50 µg/kg 的 范圍內(nèi)，且大多數(shù)農(nóng)藥的定量限為 5 µg/kg，低于法規(guī)允許的最大殘留*。加標(biāo)測(cè)試表 明在 5、10、20、50、100 和 200 µg/kg 的濃度下，大部分農(nóng)藥的回收率在 70%-120% 的 范圍內(nèi) (n = 6)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD) 低于 20 %。該流程適用于對(duì)谷物中的農(nóng)藥殘留進(jìn)行 常規(guī)分析。

前言：大米、小麥和玉米是全球重要的三種糧食作物。為確保高產(chǎn)量， 農(nóng)用化學(xué)品（肥料和農(nóng)藥）被廣泛使用。然而，不規(guī)范的使用農(nóng) 藥可能導(dǎo)致產(chǎn)品中含有農(nóng)藥殘留。許多國(guó)際組織和不同國(guó)家（如 美國(guó)、中國(guó)和日本）的法規(guī)均規(guī)定了農(nóng)藥在谷物等食品中的最大 殘留* (MRL)。制定的最大殘留*將谷物中的 大部分農(nóng)藥殘留水平設(shè)定為 50-500 µg/kg [1]。監(jiān)測(cè)谷物中的農(nóng) 藥殘留對(duì)于確保食品安全和遵循生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范都非常重要。 QuEChERS 方法被廣泛應(yīng)用在提取和凈化食品中的農(nóng)藥殘留。 QuEChERS 方法自 2003 年由 Anastassiades 等人 [2] 推出以來， 已得到科學(xué)界的廣泛認(rèn)可。QuEChERS 多殘留流程省略了傳統(tǒng)方 法中許多復(fù)雜的分析步驟，或?qū)⒁恍┎襟E替換為更簡(jiǎn)單的步驟。 由于基質(zhì)的高度復(fù)雜性和多樣性，分析谷物等干燥樣品中的農(nóng)藥 被視為一項(xiàng)艱巨的任務(wù)。與蔬菜相比，玉米等谷物具有較高的脂 肪含量，使其更難萃取和凈化。QuEChERS 流程最早開發(fā)用于測(cè) 定含有 75% 以上水分和非脂肪基質(zhì)的樣品中的農(nóng)藥殘留。因此， 與在蔬菜和水果分析中的應(yīng)用相比，QuEChERS 方法極少用于谷 物中的農(nóng)藥殘留分析。 此前，已有研究報(bào)道了基于 GC-MS/MS、GC-TOFMS 和 UHPLCMSMS 檢測(cè)谷物中的農(nóng)藥多殘留分析 [3-5]。然而，這些報(bào)道中并 未對(duì) 200 種以上的農(nóng)藥進(jìn)行分析。本應(yīng)用簡(jiǎn)報(bào)介紹了新發(fā)表的一 項(xiàng)研究，該研究利用 QuEChERS 與 GC-MS/MS 相結(jié)合分析谷物 中的 200 多種農(nóng)藥殘留 [6]。它是一種基于優(yōu)化的 QuEChERS 樣品 前處理與 GC-MS/MS 檢測(cè)相結(jié)合的快速多殘留分析方法，目的 是對(duì)玉米、大米和小麥粉中的 200 多種農(nóng)藥進(jìn)行測(cè)定。

材料與方法 乙腈、乙酸乙酯和丙酮為 HPLC 級(jí)。包含陶瓷均質(zhì)子的安捷倫 QuEChERS 萃取鹽包（部件號(hào) 5982-5755CH），QuEChERS 分散 式固相萃取試劑盒（部件號(hào) 5982-5158）。 農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品購自 Chemservice (West Chester, PA, USA) 和 Dr. Ehrenstorfer (Ausberg, Germany)。5 µg/mL 的儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液 （分為兩組的農(nóng)藥混合物）和內(nèi)標(biāo)溶液（環(huán)氧七氯 B，1 µg/mL） 以乙酸乙酯配制，在使用前均于 -20 °C 下儲(chǔ)存。

方法驗(yàn)證 通過添加回收率實(shí)驗(yàn)來測(cè)定方法準(zhǔn)確度和精密度。在 5、10、20、 50、100 和 200 µg/kg 六個(gè)添加水平下，進(jìn)行添加回收率實(shí)驗(yàn)。 加標(biāo)后，將加標(biāo)樣品在室溫下靜置 30 分鐘，然后加入水和萃取溶 劑。為避免定量誤差，使用基質(zhì)匹配校準(zhǔn)標(biāo)樣計(jì)算分析物回收率。 還通過分析基于溶劑的標(biāo)樣對(duì)基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行了評(píng)價(jià)（詳細(xì)內(nèi)容參 考文獻(xiàn) 6）。每種農(nóng)藥的定量限均基于回收率結(jié)果，分別將其定義 為該農(nóng)藥滿足回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差要求的驗(yàn)證加標(biāo)濃度。

結(jié)果與討論：線性和定量限 由于基質(zhì)效應(yīng)的存在，使用基質(zhì)匹配標(biāo)樣進(jìn)行定量分析。在 2-200 µg/L 的濃度范圍之間，測(cè)定農(nóng)藥在三種基質(zhì)中的的線性 （采用內(nèi)標(biāo)方法，內(nèi)標(biāo)濃度為 50 µg/L）。在三種基質(zhì)中，絕大多 數(shù)農(nóng)藥的線性相關(guān)系數(shù) (R2) 大于 0.99，因而可以實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確的定量 分析。在回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分析中，將 218 種農(nóng)藥分別在 5、 10、20、50、100 和 200 µg/kg 的添加水平下，每個(gè)添加水平做 六個(gè)平行樣品測(cè)試。農(nóng)藥的定量限基于回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié) 果進(jìn)行測(cè)定，其定義為該農(nóng)藥滿足回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差要求的驗(yàn)證加標(biāo)濃度，具體信息參照 SANCO/12495/2013 文件 [7]。 218 種農(nóng)藥的定量限介于 5-50 µg/kg 之間，結(jié)果如圖 1 所示。大 多數(shù)農(nóng)藥的定量限為 5 µg/kg，定量離子對(duì)的信噪比遠(yuǎn)大于 10。 這意味著該方法可以檢測(cè)更低的濃度水平。