前言：二惡英（PCDD/Fs）是包括多氯二苯并二惡英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs）在內(nèi)的一類劇毒有機(jī)化合物，主要通過垃圾燃燒或作為生產(chǎn)有機(jī)氯農(nóng)藥等特定化學(xué)物質(zhì)的副產(chǎn)物而產(chǎn)生。二惡英可進(jìn)入食物鏈，并長期存留從而產(chǎn)生生物累積。人類食用受污染食物是二惡英的主要暴露途徑。美國環(huán)境保護(hù)署認(rèn)定即使僅暴露于背景值水平的二惡英，仍可能使人類罹患癌癥。因此，精確檢測(cè)并定量環(huán)境中，尤其是食品和動(dòng)物飼料中的二惡英至關(guān)重要。歐盟立法通過氣相色譜 - 高分辨質(zhì)譜聯(lián)用（GC-HRMS）對(duì)污染樣本中的二惡英進(jìn)行確證和定量的方法被認(rèn)為是此類檢測(cè)的“金標(biāo)準(zhǔn)”。隨著近年來氣相 - 三重四極桿質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC-MS/MS）的不斷突破，GC-MS/MS 已可實(shí)現(xiàn)兼顧高靈敏度和高選擇性。上述進(jìn)展使得 GC-MS/MS 成為控制食品和飼料中二惡英最高含量水平的又一有力工具。4根據(jù)即將生效的歐盟新法規(guī)中規(guī)定，除了之前法規(guī)中有關(guān) GCHRMS 方法的標(biāo)準(zhǔn)外 1,3，使用 GC-MS/MS 技術(shù)確證二惡英時(shí)，要求儀器必須滿足下列性能指標(biāo)：

1.每個(gè)四極桿的分辨率都不得低于單位質(zhì)量分辨率（單位質(zhì)量分辨率定義為能夠區(qū)分相差一個(gè)質(zhì)量單位的兩個(gè)質(zhì)譜峰的最低分辨率）。

2. 對(duì)于所有標(biāo)記或未標(biāo)記的分析物質(zhì)的檢測(cè)均需有兩個(gè)特征母離子，每個(gè)母離子對(duì)應(yīng)特定碎片子離子。

3. 實(shí)測(cè)離子對(duì)相對(duì)離子強(qiáng)度與理論值偏差不得超過 15%（校正標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)平均值），以此確認(rèn)串聯(lián)質(zhì)譜狀態(tài)穩(wěn)定，尤其是每個(gè)分析物質(zhì)裂解過程中的碰撞能量和碰撞氣體壓力。本文評(píng)價(jià)了 Thermo Scientific ™ TSQ 8000 ™ Evo 三重四極桿GC-MS/MS 用于分析二惡英類化合物的性能表現(xiàn)。為此，實(shí)驗(yàn)中采用標(biāo)準(zhǔn)溶液及食品、飼料樣本來評(píng)估儀器性能是否符合新的二惡英測(cè)試指標(biāo)要求。同時(shí)，比較了 TSQ 8000 Evo GCMS/MS 與 GC-HRMS 測(cè)試相同食品、飼料提取物的測(cè)試結(jié)果。

儀器方法設(shè)置應(yīng)用 TSQ 8000 Evo 三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜儀搭配 Thermo Scientific™ TRACE™ 1310 氣相色譜儀完成標(biāo)準(zhǔn)樣品和基質(zhì)樣品中二惡英的檢測(cè)分析。進(jìn)樣采用 Thermo Scientific™ TriPlus™ RSH 自動(dòng)進(jìn)樣器，并通過 Thermo Scientific™ TraceGOLD TG-5SilMS 毛細(xì)管柱（60 m×0.25 mm I.D.×0.25 µm film）實(shí)現(xiàn)化合物分離。其他儀器測(cè)試參數(shù)詳見表 2。

樣品制備 3天然及 13C 標(biāo)記的二惡英類化合物均來自 Wellington Laboratories Inc.™。以下食品及飼料提取樣本由西班牙國家研究委員會(huì)（CSIC）下屬環(huán)境評(píng)估與水質(zhì)研究所提供：三份干燥魚類樣本（之前曾用于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部其他研究），一份飼料樣本（內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）及一份奶粉樣本（認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)）。飼料基質(zhì)樣本的提取和凈化通過 PowerPrep™ 固相萃取系統(tǒng)完成，奶粉和魚樣本則通過多層硅膠、堿性氧化鋁柱以及活性炭柱依次手動(dòng)過濾完成。數(shù)據(jù)處理原始數(shù)據(jù)通過 TargetQuan 軟件完成處理過程，該軟件可使用同位素稀釋法對(duì)持久性有機(jī)污染物（POPs）進(jìn)行分析。軟件基于相對(duì)響應(yīng)因子（或平均響應(yīng)因子），結(jié)合毒性當(dāng)量因子（TEFs）自動(dòng)計(jì)算出毒性當(dāng)量（TEQs）并得出總毒性當(dāng)量。結(jié)果與討論Timed-SRM 是一種*不同于之前“經(jīng)典”的分時(shí)間段進(jìn)行方法設(shè)置的分析手段，它使目標(biāo)化合物的數(shù)據(jù)采集設(shè)定于已知化合物色譜保留時(shí)間附近的一段特定窗口內(nèi)，而不是一個(gè)較寬的時(shí)間分段內(nèi)。這樣，每個(gè)目標(biāo)化合物在分析檢測(cè)器中的駐留變得高效，極大地提高了儀器靈敏度，降低了方法檢測(cè)限。此外，通過使用 timed-SRMs 還可分別檢測(cè)臨近出峰的同分異構(gòu)體，例如六氯代二苯并對(duì)二惡英 / 呋喃類化合物（HxCDD/Fs）。圖 1 為應(yīng)用 timed-SRM 與分段式 SRM 對(duì)靈敏度影響的比較。

……

結(jié)論綜上所述，本次實(shí)驗(yàn)證明 TSQ 8000 Evo GC-MS/MS 是二惡英常規(guī)分析的有力工具，*符合即將生效的歐盟法規(guī)對(duì)于二惡英在食品和飼料中的確證要求。本次測(cè)試結(jié)果充分展示了 TSQ 8000 Evo GC-MS/MS 作為一臺(tái)高靈敏度和高選擇性的儀器，可以*勝任食物和飼料中二惡英的檢測(cè)和確證工作。TSQ 8000 Evo GC-MS/MS 搭配 TRACE 1310 氣相色譜儀和TargetQuan 3.1 數(shù)據(jù)處理及報(bào)告軟件可系統(tǒng)化解決復(fù)雜樣本中的二惡英分析問題。儀器在測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)樣品和實(shí)際樣品提取物時(shí)均展示出了出色的重現(xiàn)性、線性、靈敏度和選擇性?；|(zhì)樣本中二惡英的 TEQ 計(jì)算值與磁質(zhì)譜一致，充分證明了本儀器系統(tǒng)對(duì)于二惡英常規(guī)確證分析的可靠性。