摘要：隨著農(nóng)藥用量的增加，環(huán)境學(xué)家、監(jiān)管者和消費(fèi)者越來越擔(dān)憂食品中的農(nóng)藥殘留問 題。日益增長的需求增加了農(nóng)藥的使用，助長了不良的農(nóng)作方式，加大了食品供 應(yīng)和環(huán)境的風(fēng)險。全球各地的監(jiān)管機(jī)構(gòu)制定了有關(guān)食品中或食品表面農(nóng)藥最大殘 留* (MRL) 的法規(guī)。在美國，根據(jù)所涉及的基質(zhì)和農(nóng)藥的不同，MRL 在 0.02 至 100 ppm 范圍內(nèi)變動，而歐盟的默認(rèn)值為 0.01 ppm1 。農(nóng)藥分析的復(fù)雜性、低定量 限和 MRL 范圍使得需要采用具有合理線性范圍和較低檢測限的多殘留定量分析方 法?；诖?，串聯(lián)質(zhì)譜儀 (MS/MS) 被用于篩查、確認(rèn)和定量分析低濃度農(nóng)藥。它 不僅可以提供低定量限，還可實(shí)現(xiàn)更高的選擇性，從而大程度減小基質(zhì)干擾2 。 本應(yīng)用簡報評估了利用 Agilent Intuvo 9000 氣相色譜儀 (GC) 和 Agilent 7000C 三 重四極桿氣相色譜/質(zhì)譜 (GC/MS) 系統(tǒng)對散葉紅茶和有機(jī)蜂蜜的多殘留農(nóng)藥分析。 在 5–500 ppb 濃度范圍內(nèi)，目標(biāo)農(nóng)藥的校準(zhǔn)曲線顯示出優(yōu)異的線性（97% 的化合物 R2 ≥ 0.990）。對于蜂蜜中分析的所有化合物，定量限 (LOQ) 低于 7 ppb，而 MRL 在 10–50 ppb 之間。對于茶葉中分析的 94% 的化合物，LOQ 低于 100 ppb，而 MRL 在 20–200 ppb 之間。所有分析的農(nóng)藥重復(fù)測定的 %RSD ≤ 30%，回收率誤差低 于 30%。

前言 隨著安捷倫Intuvo 9000 GC的推出，現(xiàn)在可以 使用簡便易用的氣相色譜平臺。Intuvo 采 用模塊化流路和芯片式保護(hù)柱，可保護(hù)下 游組件免受污染，避免對色譜柱進(jìn)行切 割。這可以大大簡化許多實(shí)驗(yàn)室的維護(hù)程 序，同時降低單次分析的成本。然而，這 只能解決實(shí)驗(yàn)室當(dāng)前所面臨的部分挑戰(zhàn)， 儀器配置和方法開發(fā)中仍然存在挑戰(zhàn)。為 滿足全球食品分析實(shí)驗(yàn)室當(dāng)前和未來的需 求，需要一套完整的工作流程，為食品中 的農(nóng)藥分析提供具有最佳配置的默認(rèn)篩查 方法。 用于 Intuvo GC/TQ 的安捷倫農(nóng)藥工作 流程資料包 (G9233AA) 是一款綜合性工 具，可指導(dǎo)用戶在 Intuvo-GC/TQ 系統(tǒng)上 新建或修改現(xiàn)有的多殘留農(nóng)藥分析方法。 本次分析使用該資料包。

實(shí)驗(yàn)部分 樣品前處理 雖然多反應(yīng)監(jiān)測 (MRM) 功能可降低色譜 圖中的基質(zhì)干擾，但是該技術(shù)無法從樣品 中去除基質(zhì)。引入基質(zhì)可能導(dǎo)致信號損失 和拖尾3 。這意味著要分析食品中的農(nóng)藥 殘留，必須進(jìn)行一定程度的樣品前處理。 至少必須對樣品進(jìn)行均質(zhì)化處理并將其萃 取到適合色譜分析的溶劑中。快速簡便、 經(jīng)濟(jì)高效、穩(wěn)定安全的 (QuEChERS) 萃取 法常用于農(nóng)藥萃取，因?yàn)槠浒▎未我译?/span>萃取并同時采用硫酸鎂進(jìn)行鹽析。有時， 采用分散式固相萃取 (dSPE) 進(jìn)行進(jìn)一 步凈化4 。有機(jī)蜂蜜（高糖）和散葉紅茶 （復(fù)合物）分別使用其特定的 QuEChERS 方法進(jìn)行萃取，其中采用不同的 dSPE 技 術(shù)進(jìn)行基質(zhì)凈化（圖 1）。

儀器 所有分析均在配備 Agilent 7693B 自動 進(jìn)樣器和 7000C 三重四極桿 GC/MS 的 Intuvo 9000 氣相色譜儀上完成（圖 2）。 Intuvo 9000 惰性流路配備了柱中反吹（部 件號 G4588-60721）和兩根 Agilent J&W HP-5ms 超高惰性 Intuvo 氣相色譜柱 （15 m × 0.25 mm，0.25 μm；部件號 19091S-431UI-INT）。

表 1 列出了 GC/MS/MS 方法參數(shù)。 Intuvo 還配備了多模式進(jìn)樣口 (MMI)， 帶有一個 4 mm 的安捷倫超高惰性、帶 玻璃毛的單細(xì)徑錐不分流襯管（部件號 5190-2293）和 MMI 芯片式保護(hù)柱（部 件號 G4587-60665）。

結(jié)果與討論 Intuvo 9000 氣相色譜儀和 7000C三重四極桿 GC/MS系統(tǒng)可以確認(rèn)和定量分析散 葉紅茶和有機(jī)蜂蜜萃取物中低 ppb 級的 農(nóng)藥殘留，符合歐盟 MRL 要求。表 2 和 表 3 展示了所選目標(biāo)化合物的數(shù)據(jù)。

結(jié)論 用于 Intuvo/TQ 的安捷倫農(nóng)藥工作流程 資料包 (G9233AA) 是一款綜合性工具， 可指導(dǎo)用戶在 Intuvo GC/TQ 系統(tǒng)上新建 或修改現(xiàn)有的多殘留農(nóng)藥分析方法。使 用該資料包進(jìn)行本次多殘留農(nóng)藥分析， 以滿足歐盟 MRL 要求。在 5–500 ppb 濃度范圍內(nèi)，散葉紅茶和有機(jī)蜂蜜中目 標(biāo)農(nóng)藥的校準(zhǔn)曲線均顯示出優(yōu)異的線性 （97% 的化合物 R2 ≥ 0.990）。對于蜂蜜中 分析的所有化合物，LOQ 低于 7 ppb。對 于茶葉中分析的 94% 的化合物，LOQ 低 于 100 ppb。所有分析的農(nóng)藥重復(fù)測定 的 %RSD ≤ 30%，回收率誤差低于 30%。 Intuvo 9000 氣相色譜儀和 7000C 三重四 極桿 GC/MS 可以確認(rèn)和定量分析復(fù)雜萃 取物中低至 ppb 級的農(nóng)藥殘留，符合歐 盟 MRL 要求。