摘要：本文按照食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB 5009.267-2020 使用安捷倫ICP-MS方法分析了嬰幼兒配方奶粉 中的碘，考察了內(nèi)標(biāo)基質(zhì)對(duì)內(nèi)標(biāo)穩(wěn)定性的影響，ICP-MS 氦氣模式下分析了不同品牌的實(shí) 際樣品并和標(biāo)準(zhǔn)限值進(jìn)行了比較；方法檢測(cè)限低，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和實(shí)際樣品加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn) 結(jié)果表明準(zhǔn)確度較高，不同樣品分析時(shí)內(nèi)標(biāo)穩(wěn)定較好；該方法適用于嬰幼兒配方食品中碘 元素的穩(wěn)定、準(zhǔn)確、高效分析。

前言：碘是維持人體正常生理活動(dòng)所必需的微量元素，在人體內(nèi)參與甲狀腺素的合成。碘攝入量 不足會(huì)引起不同程度的碘缺乏病，但攝入過(guò)量也會(huì)對(duì)健康造成危害。 嬰幼兒配方食品是嬰幼兒攝入碘的主要來(lái)源，中國(guó)食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB 10765 和 GB 10767、美國(guó) 21 CFR 107 以及歐盟 2016/127/EC 指令在礦物質(zhì)含量指標(biāo)中都規(guī)定了碘的低和最高含量要求[1-4]。美國(guó) AOAC 2012.15 和 BS ISO 20647: 2015[5-6] 采用電感耦合等 離子體質(zhì)譜法 (ICP-MS) 作為嬰兒配方奶粉和成人營(yíng)養(yǎng)配方奶粉中總碘的測(cè)定方法。中國(guó) 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB 5009.267-2016 則將氣相色譜法作為測(cè)定嬰幼兒配方食品中碘的推 薦方法。2020 年中國(guó)公布了更新后的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB 5009.267-2020，增加了 ICP-MS 作為 食品中碘元素分析的第一法，于 2021 年 3 月 11 日起實(shí)施。 本研究介紹了使用 Agilent 7850 ICP-MS 按照 GB 5009.267-2020 測(cè)定嬰幼兒配方奶粉中 總碘的分析流程。考察了內(nèi)標(biāo)溶液基質(zhì)對(duì)分析穩(wěn)定性的影響，通過(guò)測(cè)定食品標(biāo)準(zhǔn)參比物質(zhì) (SRM) 對(duì)方法質(zhì)量進(jìn)行評(píng)估，并對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行了分析。 

實(shí)驗(yàn)部分：試劑和樣品 四甲基氫氧化銨（TMAH，25% w/w，電子級(jí)）購(gòu)于 Alfa-Aesar； 所用實(shí)驗(yàn)用水為 18.2 MΩ·cm 去離子水 (Millipore, Bedford, MA, USA)。將 TMAH 用去離子水按 1:4 的比例稀釋為 5% TMAH 提取 液，用于樣品前處理；并將 TMAH 用去離子水按 1:49 的比例稀 釋為 0.5% TMAH 稀釋液，用于制備標(biāo)準(zhǔn)溶液和內(nèi)標(biāo)溶液。 使用安捷倫 Te 單標(biāo)（部件號(hào) 5190-8213）、Rh 單標(biāo)（部件號(hào) 5190-8509）、Re 單標(biāo)（部件號(hào) 5190-8507）、In 單標(biāo)（部件號(hào) 5190-8467）配制內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液，稀釋后制得 Te、Rh、Re、In 濃度 分別為 0.1 mg/L 的內(nèi)標(biāo) (ISTD) 溶液。碘離子標(biāo)準(zhǔn)溶液購(gòu)于鋼研 納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司（貨號(hào) GSB 04-2077-2007），濃度為 100 mg/L。 樣品為購(gòu)于中國(guó)超市的八個(gè)品牌嬰幼兒配方奶粉。利用嬰兒/成人 營(yíng)養(yǎng)配方食品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) SRM NIST 1849a、NIST 8435 對(duì)分析方 法準(zhǔn)確度進(jìn)行驗(yàn)證。

樣品前處理 按照食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB 5009.267-2020 第一法中試樣處理方 法進(jìn)行樣品前處理。 稱(chēng)取試樣 0.2–1 g（精確到 0.001 g）于 50 mL 的耐 110 °C 塑料 離心管中；加入 5 mL TMAH 5% (v/v) 提取液，渦旋混合 1 min； 使樣品分散均勻，旋緊蓋子，置于 85 °C±5 °C 的恒溫干燥箱 （每隔半小時(shí)取出振搖）提取 3 h；冷卻后，用去離子水定容至 50 mL；然后在 3000 r/min 的轉(zhuǎn)速下離心 10 min；取上層清液用 0.45 μm 過(guò)濾膜（部件號(hào) 5191-4297）過(guò)濾，得到上機(jī)溶液? 儀器 使用 Agilent 7850 ICP-MS 進(jìn)行分析，該系統(tǒng)配備 MicroMist 玻璃 同心霧化器、石英霧化室、2.5 mm 內(nèi)徑石英炬管以及鎳采樣錐 和鎳截取錐。

 ICP-MS 常規(guī)分析為酸性基質(zhì)溶液，而在 GB5009.267-2020 標(biāo)準(zhǔn) 規(guī)定的 ICP-MS 方法中，溶液則為 0.5% TMAH 堿性溶液。因此， 在 ICP-MS 點(diǎn)火后首先用去離子水沖洗系統(tǒng) 30 min，然后使用 0.5% TMAH 沖洗系統(tǒng) 30 min，使 ICP-MS 進(jìn)樣系統(tǒng)切換到堿性溶 液環(huán)境。 使用 ICP-MS MassHunter 軟件的自動(dòng)調(diào)諧功能對(duì) ICP-MS 進(jìn)行 優(yōu)化。 儀器運(yùn)行條件： 射頻功率 (W)： 1550 采樣深度 (mm)： 8 透鏡調(diào)諧： 自動(dòng)調(diào)諧 氦氣流速 (mL/min)： 4.5 動(dòng)能歧視電壓 (V)： 5

結(jié)果和討論：內(nèi)標(biāo)基質(zhì)選擇 采用 ICP-MS 分析 As、Se、Te 和 I 等非金屬元素時(shí)，溶液中有機(jī) 物的濃度對(duì)這些元素具有“增敏”的作用[7]，稱(chēng)為“有機(jī)增敏效 應(yīng)”。嬰幼兒配方奶粉中的有機(jī)物在提取過(guò)程中會(huì)部分進(jìn)入測(cè)量 溶液中，因此，如果各個(gè)樣品成分不同或稱(chēng)樣量不同，將導(dǎo)致最 終分析溶液中的有機(jī)物濃度存在差異，并且這種差異對(duì) I 元素以 及內(nèi)標(biāo)溶液中 Te 元素信號(hào)強(qiáng)度影響較大。為減少有機(jī)物對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié) 果的影響，向內(nèi)標(biāo)中加入一定濃度的有機(jī)物，以有效減少內(nèi)標(biāo)和 樣品溶液混合后的總有機(jī)物濃度的變化。 實(shí)驗(yàn)分別采用基質(zhì)為 0.5% TMAH 和 20% 乙醇 + 0.5% TMAH 的內(nèi) 標(biāo)溶液，將稱(chēng)樣量不同的配方奶粉提取液和內(nèi)標(biāo)溶液混合后考察 內(nèi)標(biāo)回收率的情況。其中 9 號(hào)樣品的稱(chēng)樣量為 0.5044 g，10 號(hào)樣 品的稱(chēng)樣量為 0.9861 g，11 號(hào)樣品的稱(chēng)樣量為 0.4935 g，其它樣 品的稱(chēng)樣量則為 0.2014–0.4053 g，結(jié)果見(jiàn)圖 1 和圖 2。從圖中 可以看出，在內(nèi)標(biāo)中加入乙醇后，元素信號(hào)響應(yīng)強(qiáng)度受稱(chēng)樣量影 響更小，因此后面的內(nèi)標(biāo)溶液采用 20% 乙醇 + 0.5% TMAH 進(jìn)行 配制。

 樣品分析結(jié)果 按照上述樣品前處理過(guò)程對(duì) 8 個(gè)品牌的嬰幼兒奶粉樣品進(jìn)行處理。 對(duì)于品牌-8 奶粉，分別稱(chēng)取 0.2370 g、0.5044 g 和 0.9861 g，制得 三份不同濃度的分析溶液；采用優(yōu)化后的分析方法進(jìn)行測(cè)量，結(jié) 果見(jiàn)表 1；各個(gè)品牌奶粉中的碘含量都在 GB17025-2010 標(biāo)準(zhǔn)要 求范圍內(nèi) (2.5–14.0 μg/100 kJ)。不同稱(chēng)樣量的同一品牌的樣品 的結(jié)果吻合較好，表明該方法具有良好的適用性，可以根據(jù)樣品 中碘的含量調(diào)整最小稱(chēng)樣量。在線內(nèi)標(biāo)法通入 20% 乙醇 + 0.1% TMAH 內(nèi)標(biāo)溶液，內(nèi)標(biāo)波動(dòng)在 ±10% 范圍內(nèi)，說(shuō)明方法可以耐受 住不同含量有機(jī)物的影響，穩(wěn)定性較好。

結(jié)論：使用 Agilent 7850 ICP-MS 按照國(guó)標(biāo) GB 5009.267-2020 方法分析 了嬰幼兒奶粉中的碘元素。借助儀器的氦氣碰撞模式和自動(dòng)調(diào)諧 功能，可簡(jiǎn)化方法開(kāi)發(fā)。ORS4 第四代八極桿碰撞反應(yīng)池可大程度提高氦氣模式元素的靈敏度[8-9]，該方法的碘元素檢測(cè)限達(dá)到 2.47 μg/kg，優(yōu)于國(guó)標(biāo) 10 μg/kg 的要求。NIST 奶粉標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和實(shí) 際樣品的加標(biāo)回收率在 90%–110% 內(nèi)，證明本方法具有良好的準(zhǔn) 確度。對(duì)不同品牌的奶粉樣品中的碘含量進(jìn)行分析，結(jié)果全部合 格。同時(shí)在國(guó)標(biāo) 0.2–1.0 g 范圍內(nèi)驗(yàn)證了不同稱(chēng)樣量對(duì)分析的影 響，結(jié)果表明，同一個(gè)品牌樣品在不同稱(chēng)樣量下得到的結(jié)果非常 吻合。分析過(guò)程中內(nèi)標(biāo)回收率在 ±10% 范圍內(nèi)，漂移較小，說(shuō)明 7850 ICP-MS 儀器穩(wěn)定性良好。綜上所述，本文所述的方法適用 于定量分析嬰幼兒配方奶粉中的碘元素。