概覽 目的：使用快速碰撞池技術(shù)來提高農(nóng)藥檢測方法容量 方法：搭載了 QuEChERS 的 GC-MS/MS（Thermo Scientic TM TSQTM 8000 Evo）系統(tǒng) 結(jié)果：添加二級碰撞池的高轉(zhuǎn)換速度使得測量低于 EU 監(jiān)管水 平的農(nóng)藥濃度成為可能

介紹 大量的食用商品需要接受農(nóng)殘分析。大米是世界上食用商 品之一，2013 年的交易量為 4 7 億噸。大米的生產(chǎn)國家主要 分布在亞洲，以印度和中國為大的兩個出口國。對這類商品 進(jìn)行農(nóng)殘控制，需要在世界上多個國家的實驗室里進(jìn)行大量的 分析 [1]。歐盟監(jiān)管條例 [2] 和數(shù)據(jù)庫 [3] 中對多達(dá) 450 種農(nóng)藥明 確限定了大殘留水平。

對多種農(nóng)藥進(jìn)行的測量需要在單個測試方法中實現(xiàn)盡量多 的定靶分析。隨著通用樣品處理技術(shù)，如 QuEChERS，以及 GC-MS/MS 等選擇性分離和測量技術(shù)的發(fā)展，將多種農(nóng)藥合 并在單個分析方法中進(jìn)行分析已經(jīng)變得越來越普遍。

然而，因為在使用多殘留檢測使用大量 SRM 通道進(jìn)行分析時， 單個選擇反應(yīng)監(jiān)控（SRM）的弛豫時間縮短，這些高容量方 法經(jīng)常造成儀器的靈敏度下降。許多用戶試圖通過降低四極桿 的分辨率來彌補這一點，然而這個方法會提高雜質(zhì)干擾的風(fēng)險， 在復(fù)雜基質(zhì)樣品分析中尤為如此。

GC 三重四級桿 MS 技術(shù)近期的發(fā)展并不是僅僅聚焦于硬件， 實際上，要在高通量環(huán)境下支持多農(nóng)殘分析工作流程，能夠有 效驅(qū)動儀器運行和處理復(fù)雜數(shù)據(jù)的強有力的軟件同樣不可或 缺。我們建立了一種專注于包括大量化合物的多農(nóng)殘分析的方法， 通過使用搭載 7 新型快速碰撞池技術(shù)的 GC-MS/MS 系統(tǒng)并佐 以*的智慧軟件工具，本工作解決了對高靈敏度、高選擇性， 和大容量的多農(nóng)殘分析方法的需求。

樣品制備 利用 QuEChERS 技術(shù)制備了 1 g/mL 的大米基質(zhì)提取物。 終提取物在環(huán)己烷／乙酸乙酯（50:50 v/v）溶劑中進(jìn)行了交換。 氣相色譜 Thermo ScientificTM TRACETM 1310 氣相色譜儀被用于化合物 分離。該系統(tǒng)配備了 iC—PTV 進(jìn)樣器。表 1 和表 2 分別給出了 進(jìn)樣器條件和升溫程序。分析柱使用的是 Thermo ScientificTM TraceGOLD TG-5SILMS 30m×0.25mm×0.25 µm 柱。

TS0 8000 Evo 儀器使用了電子轟擊離子源（El+），并以 MS/ MS 模式運行。該儀器配備了一個新型加速碰撞池（EvoCell）， 能夠支持更高的 SRM 轉(zhuǎn)換速度。數(shù)據(jù)采集方面，若無特別說 明，每個化合物使用了 2-3 個 SRM 離子對。數(shù)據(jù)采集使用了 Timed-SRM（定時 -SRM）（圖 1），每個色譜峰采集至少 12 個點。SRM 離子對和碰撞能采自 Thermo ScientificTM TraceFinderTM 化合物數(shù)據(jù)庫。 數(shù)據(jù)處理是通過 Thermo Scientific TraceFinder 軟件進(jìn)行的。 所有處理的 LOD 數(shù)據(jù)都是使用未糾正的峰面積計算的， 度為 99% 置信度（Student's t）。

結(jié)果：轉(zhuǎn)換速度的效果 Effect of transition speed 隨著速度增強型離子透鏡碰撞池的發(fā)展，賽默飛TSQ 8000 Evo 儀器 提供了使用高達(dá) 800SRM/s 轉(zhuǎn)換速度的機會。這使得以下情 況成為可能： • 使用快速色譜 • 增加每個化合物的離子對數(shù)目 • 增加一個方法中化合物的數(shù)目 • 使用快速 GC 或快速 GC 柱溫箱升溫程序提高 MS 采集速率的一個風(fēng)險在于，分析性能有可能因此降低， 甚至導(dǎo)致整個方法不再適合分析任務(wù)。對于多農(nóng)殘分析方法來 說，分析需求是要在單次運行中測量大量的化合物（100-350）， 并且檢測水平必須達(dá)到 10 ppb 甚至更低。